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问题解答：
离职时双方协商一致的，要签解除劳动合同的协议。离职之后，双方就不存在法律意义上劳动关系，并且新公司需要解除劳动关系的说明，因为使用未解除劳动关系的劳动者属于违法行为。
法律依据：
《中华人民共和国劳动合同法》第三十六条
用人单位与劳动者协商一致，可以解除劳动合同。
《中华人民共和国劳动合同法》第三十七条
劳动者提前三十日以书面形式通知用人单位，可以解除劳动合同。劳动者在试用期内提前三日通知用人单位，可以解除劳动合同。
如有其它法律问题，请咨询伍品网律师。
法务部
律师助理